为了能使测定的样品代表实际的养分状况，要求必须多点混合取样，按四分法弃去多余的部分，保留约半斤；对于块状、粒状单质肥及复混肥、有机肥，则可用四分法再缩至 100g 左右，粉碎或研磨后，密封贮存备用。
注意：由于微量元素含量很低，采样和处理过程中应避免造成污染。取样工具* 好用不锈钢或塑料制成，要注意保持清洁。按四分法取样后，缩分至需用量。不可使用金属筛如铜筛钢筛等，否则将会对试样造成严重污染。
注意事项：
1.测定时，加入每种药品后均需摇匀，方可加入下一种药品。
2.测定过程中的器皿需用蒸馏水充分清洗干净，防止进入污染。
肥料有效钙、镁含量的测定
1．方法原理 肥料浸提滤液中的Ca2+和Mg2+，在碱性条件下与EDTA起配合反应，形成微离解的无色稳定性配合物。利用指示剂指示滴定终点，根据所用EDTA的量计算溶液中Ca2+和Mg2+含量。
2．药剂的配制 (1)肥料钙、镁浸提剂：称取肥料钙、镁浸提剂固体 38.5g，以适量水溶解并转入 500mL 容量瓶，以水定容摇匀。(2)肥料钙、镁显色剂：吸取肥料钙镁显色剂浓缩液 5mL，加入 15mL 去离子水(或蒸馏水)，摇匀，移入随药品配备的空塑料滴瓶中，即可使用。 3．操作步骤
(1) 肥料待测液的制备 称取 0.5g肥料样品倒入三角瓶中，加入肥料钙、镁浸提剂 25mL，在频率为 220 次/ 分的振荡器上振荡 5分钟，取下以定量滤纸过滤于干燥的三角烧瓶中（三角瓶不干时，可弃去 初滤液）,此即为肥料待测液。
(2)肥料钙、镁总量的测定：吸取待测液1mL和浸提剂 9mL于三角瓶中，分别依次加入 4 滴肥料钙镁掩蔽剂，3.5mL钙镁助掩剂，4 滴钙镁还原剂，0.03-0.04g肥料钙镁指示剂甲，摇匀 后逐滴加入肥料钙镁显色剂，边加边摇动三角瓶，滴至三角瓶内溶液由红色恰好变蓝为止，记下所用显色剂滴数(d)。
(3) 肥料钙的测定：吸取1mL待测液+9mL浸提剂于三角烧瓶中，分别依次加入 4 滴肥料钙 镁掩蔽剂，1mL肥料钙镁强色剂，4滴肥料钙镁还原剂，0.03-0.04g 肥料钙镁指示剂乙，摇匀后逐滴加入肥料交换性钙镁显色剂，边滴边摇动三角瓶，至溶液恰好由红变蓝为止，记下所用显 色剂滴数(d1)
4．滴定结果计算
(1)1/2Ca2+、1/2Mg2+总量=22.5d cmol/kg 即相当于含钙 0.45d (%)或含镁 0.27d(%)
(2)有效钙（1/2Ca2+）=22.5d1/v cmol/kg =0.45d1 (%)
(3)有效镁（1/2Mg2+）=22.5(d-d1)/V cmol/kg =0.27(d-d1) (%) 注：d——肥料钙镁总量测定所用显色剂滴数。 d1——肥料钙测定所用显色剂滴数。