飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)技术,作为目前广受欢迎的表面分析技术之一,其在材料分析领域的独特优势已经得到了全球科研人员的广泛认可。此技术不仅具备出色的质量分辨本领和高空间分辨能力,更因其广泛的适用性,在有机、无机、生物、医学、电子、地质/考古、环境等多个领域都展现出了强大的分析能力。
TOF-SIMS在多个领域已经取得了显著的成果,但在矿床学这一特定领域,其应用和研究却相对较为稀少。这一现象,无疑限制了我们对矿床形成、演化等关键问题的深入理解。
1、SIMS概念
二次离子质谱,SIMS(Secondary Ion MassSpectrometry),是一种检测带电粒子的质谱检测方法。当带有一定能量的一次粒子如电子、离子、中性子或光子轰击某一物体表面(常为固体表面)时,就会有粒子被发射。这些被发射出的粒子,或称为“二次”粒子,可能是电子、光子、原子、分子或原子离子和团簇离子,绝大部分发射出来的粒子是中性的,只有很小部分是带电的。只有这些带电的二次离子能被质谱检测和分析。该过程提供了样品表面的质谱,实现固体表面的精细化学分析。图1形象化表示出这一过程。
2、TOF-SIMS原理及其特点
2.1 TOF-SIMS原理
TOF-SIMS的工作原理是脉冲化的聚焦一次离子源轰击测试样品表面,在样品表面溅射出二次离子,对这些初速几乎为零(大约0~100eV)的二次离子加速到一定的能量,通常1~3keV,飞行一段距离后到达探测器,重的二次离子跑的慢,轻的二次离子跑的快,根据飞行时间反推出二次离子的质荷比,从而得到有关固体表面的成分信息(图2)。图3是典型的TOF-SIMS质谱图。
2.2 TOF-SIMS特点
TOF-SIMS是一种具有高质量分辨本领(质量分辨率)和高空间分辨(空间分辨率)的表面分析技术。它具有如下的特点:
1)能检测出包括氢在内的所有元素及其同位素,
2)对所有元素具有ppm~ppb(因元素而异)的检测灵敏度,
3)能测定从表面到深至数十μm的微量元素及化合物浓度分布,
4)能观测各种元素及化合物的二维以及三维的分布,
5)能鉴定有机化合物分子。
3、TOF-SIMS的一次离子束和离子源
TOF-SIMS初期的一次离子束的离子源是Ar+离子源,发展到2012年时已经有Ar+、O2+、O-、Cs+、Ga+、Au(Au+,Au3+)、SF5+、Bi(Bi+,Bi3+,Bi3++...)、C60+,GCIB(GasCluster IonBeam:Arn+,(H2O)n+...)等,TOF-SIMS一次离子束的发展趋势是减少脉冲宽度以提高质量分辨(ΔM)或质量分辨本领(M/ΔM);减小束斑直径以提高空间分辨;改变离子的种类以提高二次离子,特别是高质量数分子离子的产额。这三个性能指标是相互制约的,不能达到zuijia,它们之间要取得某种平衡。图4是商用的TOF-SIMS仪器的一次离子束Zui小束斑大小随年份的变化图。
4、TOF-SIMS的溅射束
溅射束只用于剖蚀材料表面,实现深度剖面分析或清洁固体表面,溅射束的种类主要有Ar、O、Cs、C60,GCIB等。Ar+、O2+、Cs+主要用于纯材料或无机材料;C60+、GCIB主要用于有机材料、高分子材料、生物材料、组织切片、细胞等,目的是在TOF-SIMS在深度剖面分析这些材料或清洁这些材料的表面时,把溅射损伤对TOF-SIMS分析的影响降到Zui低(参照图6、图7)。