重过磷酸钙中游离酸含量的测定通常采用容量法进行。该方法的基本原理是用氢氧化钠溶液滴定重过磷酸钙提取液中的游离酸，根据酸度计电极电位随溶液pH值变化指示的滴定终点，由消耗的氢氧化钠用量，求得游离酸含量。
具体的操作步骤如下：
称取约5g试样（jingque至0.001g），移入500mL容量瓶中，加入约200mL不含二氧化碳的蒸馏水，盖上瓶塞，在振荡器上振荡15分钟，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至刻度，混匀，用干燥滤纸和漏斗过滤，弃去Zui初的部分滤液。
吸取50.0mL滤液于250mL烧杯中，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至150mL。置烧杯于电磁搅拌器上，将甘汞电极和玻璃电极浸入溶液中，放入搅拌子，在搅拌下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至已定位的酸度计读数为4.5。
游离酸含量的计算公式如下：
X = c * n / m0 * 0.071
其中：
X 是游离酸（以P2O5计）含量，以质量百分数表示；
c 是氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
n 是滴定用去的氢氧化钠标准溶液体积，mL；
m0 是试样的质量，g；
0.071是与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的，以克表示的五氧化二磷的质量。
需要注意的是，平行测定结果的juedui差值不应大于0.15%，不同实验室测定结果的juedui差值不应大于0.30%。
