韩国锦湖 ASAXC191 KumhoSunny ASA XC191
ASA树脂具有更好的耐候性能和耐化学品性，长时间暴露在室外紫外线、潮湿、雨淋、光照及臭氧条件下，不经涂装也可保持物性稳定,从而使其在户外领域有着广泛的应用。为此，锦湖日丽近年来对ASA树脂进行了不遗余力地开发，其所推出的ASA树脂不仅具有出色的耐候性，还有着的机械性能、加工性能及优异的耐化学品性。
1. 概述
ASA树脂也称AAS树脂，早是由德国BASF公司在1962年实现工业化生产，随后日本的旭化成也实现了工业化生产。目前ASA是原美国GE高新材料（2007年被SABIC公司收购）的一种主要产品，其Geloy共挤原料于2002年推向PVC彩色共挤型材市场。国内对ASA的研究较晚，先后有浙江大学、北京化工大学、兰州石化公司化工研究院进行了研究，但都没有实现工业化生产。而在2001年，上海锦湖日丽塑料有限公司就在世界石化企业韩国锦湖石化的支持下，先后生产出性能优异的ASA树脂及其合金产品，广泛应用于汽车、建材、电子电气等行业中。
2. ASA树脂的结构与性能
ASA(acrylonitrile-styrene-acrylateterpolymer)树脂是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物，其分子结构式如图1所示：
图1 ASA树脂的分子结构式 图2 ASA树脂的微观织态结构示意图
ASA树脂属无定型三元共聚物，其化学结构与ABS树脂相似，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代了丁二烯橡胶，只有波长在300nm以下的光波才能对ASA树脂起老化作用，其耐候性有了本质的改善，只要加入紫外线吸收剂与颜料就可起到很大的防老化的作用。而波长为700nm以下的光波均能引起ABS树脂的光氧老化，只有加入黑色颜料才有作用，加紫外线吸收剂材料仍然会在光热条件下老化，两者耐侯性能的对比见图3。
图3 ASA树脂与ABS树脂的耐候实验结果对比
ASA树脂除具有优异的机械性能、良好的热稳定性和显著的耐候性外，与ABS相比，ASA树脂具有更好的耐化学品性和抗环境应力开裂性能。广泛用于户外装饰材料、汽车、电子电气、日用品和户外体育器材等领域。
2. ASA树脂的应用
2.1 在建材中的应用
近年来,PVC塑料门窗因其具有质轻、耐腐蚀、强度高、保温、密封隔音、节能环保、易加工以及成本低等特性, 在国内得到了广泛的普及和应用。由于PVC分子结构中存在较不稳定的α-Cl，纯PVC加工的材料耐候性差，在户外容易受太阳光中紫外光线破坏而引起发黄发红等变色现象。金红石型Ti02具有优异的光折射效果，通过添加一定比例的金红石型Ti02，可以起到折射屏蔽紫外线效果，从而极大地延缓材料的老化变色进程，在房屋建筑中大都采用单一的白色塑钢门窗，在色彩上不免有些单调。
凭借灵敏的市场嗅觉和雄厚的研究开发实力，锦湖日丽开发了多彩色、高耐候、适用于挤出的 ASAXC190产品(具体性能见表1)，通过与PVC共挤型材，既提高了PVC的耐候性能，又满足了人们在颜色上的个性追求。
在汽车上的应用
ASA具有卓越的耐候性，经长时间的日晒雨淋，也不会出现变色情况，具有优异的耐化学品性和耐环境应力开裂性，能承受热水处理和清洁剂清洗。锦湖日丽开发的耐热级ASAXC230(具体性能见表1)，主要应用于汽车的尾灯、后视镜、散热器护栅、门立柱装饰板、窗框、门外三角块、车顶通风口栅栏、流线型罩壳及灯壳等外部件。由于其良好的耐候性能和表面光泽度，染色的ASAXC230可以直接替代喷漆的ABS，减少了喷漆工序、更环保、更经济，不用担心漆层脱落的问题。
图5 ASA树脂在汽车上的应用
2.3 在电子电气工程上的应用
天线露天放置，强风和不断变化的气候会对天线外部零件造成严重的侵蚀，不合适的材料将会导致脆化。而锦湖日丽开发的高抗冲型ASAXC220(具体性能见表1)具有很好的韧性和耐候性，可应用于移动式天线、 天线零件、电缆连接盒、电子装置的保护机壳等。由于其优良的耐化学品性，该材料还可以用于洗衣机面板、冰箱把手、缝纫机等家庭耐用设备上。
图6 ASA树脂在电气工程上的应用
2.4 在户外设备和体育器材上的应用
ASA所具有的色彩稳定性和鲜艳性，很高的机械强度，能抵受日常的撞击和侧面冲击，特殊的丙烯酸酯橡胶配方赋予了ASA良好的耐化学性，特别对清洁剂和汽油的抵御，因具有优异的耐气候性使得ASA在恶劣的环境中能保持良好的长期使用性。在一些园艺灌溉设备、剪草机外壳、体育器械和休闲用品方面得到了广泛的应用。
图7 ASA树脂在户外设备上的应用
ASA注塑温度为240~260℃，压力80~100MPa，模具温度50~85℃；挤出成型温度为200~230℃；
ASA为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯三元共聚物，是针对ABS耐候性差的缺点而开发的工程塑料。它综合丙烯酸酯的耐冲击性、耐候性，丙烯腈的耐化学
ASA是ABS的改性塑料,它具有高强度、高冲击、耐高温的材料，主要使用于汽车配件。
ASA（丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯）
ASA树脂的耐老化性能
能使ASA中SAN树脂相老化的光波波长是250～290nm，该波段在日光中含量较少，通过添加合适的紫外线吸收剂、光稳定剂和炭黑等紫外线屏敝剂，可以对SAN起到很好的防护作用。对于橡胶相，太阳光中波长小于700nm的光波都是有足够的能量对丁二烯起光氧化作用，但只有小于300nm的光波对丙烯酸酯起光氧化作用。紫外线吸收剂对光波的吸收具有选择性，一般可有效吸收270～400nm的光波。对于ABS,只有加入炭黑、钛等屏敝剂才能对树脂起到明显的防护作用，紫外线吸收剂起到的防护作用有限。对于ASA，加入适量的光稳定剂和紫外线吸收剂、颜料，就可以起到很好的防护作用。
ASA树脂耐热改性
通用ASA树脂的热变形温度与通用ABS相似，约80～85℃，(1.82MPa，6.4mm,未退火）。一般说来，选用高丙烯腈含量、高分子量的SAN掺混，减少丙烯酸酯橡胶，可以提高HDT,但提高的幅度不大。通过引入空间位阻大、刚性高的单体，可以制备耐热ASA树脂，已工业化的方法主要有以下几种：
1）用α-甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯单体共聚合，可以制备耐热ASA树脂。但用该法制备的ASA树脂的HDT提高的程度有限。由于α-SMAN的Tg为140～150℃，高热变形温度可提高至110～115℃，但流动性下降，颜色发黄，光泽变差，制品发脆。
2）用SMA作为耐热组分与ASA共混，可以制备耐热ASA，但耐热温度提高也有限。
ASA树脂的结构与性能
橡胶相玻璃化温度（Tg）对ASA冲击强度的影响
根据共聚合的橡胶相种类的不同，ASA的同系物有ABS、AES（乙烯-丙烯共聚橡胶作为橡胶主链）。研究表明，低Tg的橡胶相对SAN具有更好的冲击效果，几种橡胶相的Tg如下：
在相同的橡胶含量下，常温冲击强度的顺序为ABS>AES>ASA，在耐低温冲击方面，也是ABS优，AESASA较差。