GB/T22932-2008标准规定了皮革和毛皮中二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)含量的测定方法,以下是该标准的核心内容:
适用范围:适用于各类皮革、毛皮及其制品中二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)含量的测定。
检测原理:用酸性汗液萃取试样,在pH=4.0±0.1的酸度下,以四乙基硼化钠为衍生化试剂,正己烷为萃取剂,对萃取液中的二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)直接萃取衍生化,用气相色谱-质谱仪(GC-MS)测定,外标法定量。
试剂和材料:
试剂:正己烷、酸性汗液(根据GB/T 3922的规定配制)、乙酸钠、冰乙酸、乙酸盐缓冲液(1mol/L乙酸钠溶液,用冰乙酸调至pH=4.0)、四乙基硼化钠溶液(20g/L,质量浓度)、有机锡标准储备溶液(三丁基锡标准储备溶液1000 μg/mL、二丁基锡标准储备溶液1000μg/mL)、有机锡混合标准溶液。
材料:三级水或相当纯度的水。
仪器和装置:气相色谱-质谱仪(GC-MS)、恒温水浴振荡器(可控温度(37±2)℃,振荡频率可达60次/min)、旋涡振荡器(振荡频率可达2200r/min)、离心机(转速可达2000 r/min)、天平(jingque至0.1 mg)。
试样制备:
取样:皮革按QB/T 2706的规定进行,毛皮按QB/T1267的规定进行。如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应具有代表性,并在试验报告中详细记录取样情况。切取样块过程中避免损伤毛被,保持毛被完好。
试样的制备:皮革按QB/T 2716的规定进行,毛皮按QB/T1272的规定进行。除去样品上面的胶水、附着物,将试样混匀,装入清洁的试样瓶内待测。
试验步骤:
萃取液制备:称取约4.0 g试样(jingque至0.01 g),置于150 mL具塞三角烧瓶中,加入80mL酸性汗液,盖上塞子后轻轻摇动使样品充分浸湿,放入恒温水浴振荡器中于(37±2)℃,60次/min振荡60min,冷却至室温。
衍生化:用移液管准确移取上述样液20 mL置于50 mL具塞试管中,加入2 mL乙酸盐缓冲溶液,摇匀,依次加入2mL四乙基硼化钠溶液和2.0 mL正己烷,用旋涡振荡器振荡15 min,静置、分层后,吸出上层有机相,置于离心管中,于2000r/min离心5 min,该样液供GC-MS分析用。
标准工作曲线的制作:准确吸取浓度为1、5、25和100 μg/mL的混合标准溶液1 mL,置于一个50mL具塞试管中,加入酸性汗液至总体积为20mL,按上述衍生化步骤操作,所得溶液按气相色谱-质谱测定条件测定,以峰面积为纵坐标,有机锡浓度为横坐标,绘制工作曲线。
气相色谱-质谱测定(GC-MS):采用特定的色谱柱(如DB-5MS,30 m×0.25 mm×0.25μm,或相当者)、色谱柱温度(初始温度70 ℃,以20 ℃/min升温至280 ℃,保持3 min)、进样口温度(270℃)、气相和质谱传输线温度(270 ℃)、离子源温度(230 ℃)、四极杆温度(150 ℃)、电离方式(EI,能量70eV)、数据采集(SIM,选择离子参见附录A)、载气(氦气,纯度大于等于99.999%,流量1.0mL/min)、进样方式(分流,分流比1:10)、进样量(1 μL)等参数进行测定。
起草单位与人员:
起草单位:中华人民共和国嘉兴出入境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院。
主要起草人:沈兵、周戋、赵立国、奚奇辉、顾旭华。