本方法适用于运行中汽轮机油和变压器油中2,6-二叔丁基对甲基酚(简称T501)含量的测定。
以石油醚、乙醇作溶剂,磷钼酸作显色剂,基于T501在碱性溶液中生成钼蓝络合物,利用其溶于水中的性质,采用分光光度计法测定。
1 仪器
1.1 分光光度计:72型、721型或其他型号。
1.2 移液管:2,10mL。
1.3 锥形烧瓶:150mL。
1.4 分液漏斗:125,200mL。
1.5 容量瓶:100mL。
1.6 量筒:10,50mL。
1.7 水浴或电热板。
1.8 烧杯:50mL。
1.9 酸式滴定管:50mL。
2 试剂
2.1 无水乙醇。
2.2 氢氧化钾:分析纯,配成0.1mol/L的无水乙醇溶液。
2.3 磷钼酸:分析纯,配成5%无水乙醇溶液,过滤于棕色瓶中,放到暗处保存。
2.4 硫酸:分析纯。
2.535%氢氧化钾甲醇溶液:取氢氧化钾35g(称准至0.1g),溶于25mL蒸馏水中,再用甲醇稀释至100mL。
2.6 甲醇:分析纯。
2.7 2,6-二叔丁基对甲酚:化学纯。
2.8 活性白土。
2.9 LWX-801吸附剂。
2.10 石油醚:分析纯,沸点范围30~60℃或60~90℃。
2.11 脱脂棉。
3 准备工作
3.1基础油的制备:取变压器油或汽轮机油1kg,加100g浓硫酸,边加边搅拌20min,加入10~20g干燥白土,继续搅拌10min,沉淀后倾出澄清油。酸、白土处理应进行两次。将第二次处理后的澄清油加热至70~80℃,再加入100~150g的干燥白土,搅拌20min,沉淀后倾出澄清油。如此再重复处理一次,沉淀后过滤,经检查不含T501即可。
3.2标准油的配制:称取T501抗氧化剂1g(称准至0.0001g),溶于199g基础油中,此油T501含量为0.50%。再分别称取此油4.0,8.0,12.0,16.0g,溶于16.0,12.0,8.0,4.0g基础油中,按顺序T501含量为0.1%,0.2%,0.3%,0.4%。溶解T501抗氧化剂的温度不高于70℃,并避光保存干棕色瓶中。
3.3试油(运行汽轮机油)脱色处理:取10mL运行油注入125mL分液漏斗中,加入50mL石油醚,摇匀后加入10mL35%氢氧化钾甲醇溶液,剧烈摇动5min后放出处理液,重复处理直至放出液为无色。以20mL1∶49硫酸中和被处理试油,用蒸馏水洗至中性后,将油滤入50mL烧杯中,于通风橱内在水浴上加热蒸发掉石油醚,即得被测试油。
3.4试油(运行变压器油)脱色处理:称取0.2g(用精度为0.01g托盘天平)干燥的LWX-801吸附剂装于50mL酸式滴管中(装前用少量脱脂棉塞于滴定管的锥形部位,以防LWX-801流失),厚度要均匀。用50mL量筒量取10mL试油以石油醚稀释到50mL,一次倒入装有吸附剂的滴定管中过滤(流速适当)。滤液盛于50mL烧杯中,于通风橱内在水浴或电热板上加热,将石油醚全部蒸掉,即得被测试油。
4 试验步骤
4.1 标准曲线的绘制
4.1.1分别称取0.10%,0.20%,0.30%,0.40%,0.50%的标准油0.4g(准确至0.0001g),置于150mL锥形烧瓶中,依次加石油醚10mL,无水乙醇10mL,0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液6.5mL、5%磷钼酸乙醇溶液2mL。每加一种试剂后均需充分摇匀。5min后在各锥形烧瓶中加入约50mL沸腾蒸馏水,充分摇荡,使钼蓝络合物完全溶解于水,并移入分液漏斗内(如有不溶物,应再加适量沸腾蒸馏水使其全部溶解)进行分离。将水溶液仍注入原锥形烧瓶中,加热微沸至完全透明。冷却至室温后,称入100mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,注入2cm比色皿中,用分光光度计以700mm波长进行测定,读取吸光度值。