固体废物腐蚀性检测 氟化物 六价铬检测

固体废物腐蚀性检测

检测方法：

• 玻璃电极法：利用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃条件下，氢离子变化10倍会使电动势偏移59.16mV，仪器直接以pH值读数表示。许多pH计带有温度补偿装置，可校正温度差异。

• 操作要点：

• 校准仪器时，选用的标准缓冲溶液pH值应与试样pH值接近，尤其当样品与缓冲液温度差大于2℃时，需通过仪器补偿装置调节或预先平衡温度。

• 选用与样品pH值相差不超过2个单位的两个溶液校准仪器，用第一个标准溶液定位后清洗电极，再用第二个溶液校核，值应在标准允许差范围内。

• 现场测定流体或半流体pH值时，电极可直接插入样品，深度适当并移动以保证样品通过敏感元件。

• 对块状或颗粒状物料，将样品倾倒在清洁烧杯中，液面高于电极敏感元件，放入搅拌子后缓慢、固定速度搅拌，待读数稳定后记录pH值，重复测定2-3次。

鉴别标准：

• 依据GB5085.1-2007《危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别》，凡是根据GBT15555.12-1995《固体废物腐蚀性测定玻璃电极法》制备的浸出液，pH值≥12.5或pH值≤2.0，或在55℃条件下对GB/T699规定的20号钢材的腐蚀速率≥6.35mm/a的，即为危险废物。

固体废物氟化物检测

检测方法：

• 碱熔-离子色谱法（HJ 999-2018）：

• 碱熔消解：将样品与碳酸钠等碱性溶剂在高温马弗炉（约800°C）中熔融，使固体废物中所有形态的氟（包括难溶的氟化物，如氟化钙CaF₂）完全转化为可溶性的氟化物。

• 浸取与定容：将熔融块用热水浸取，使氟离子转移到溶液中，定容。

• 离子色谱分析：将溶液注入离子色谱仪，淋洗液带动样品通过色谱柱，氟离子与其他阴离子（如Cl⁻、SO₄²⁻）因对色谱柱固定相的亲和力不同而分离，再通过电导检测器检测氟离子。

• 优点：完全消解样品，测得总氟含量，结果准确可靠；抗干扰能力强，能有效处理有机物、硫化物等干扰物质；可测定氟（F⁻）和氯（Cl⁻）。

• 缺点：流程较长，操作复杂；需要高温马弗炉，对实验人员技能要求高；高含量的硅、铝可能会对测定产生干扰，需进行适当的分离或稀释。

固体废物六价铬检测

检测方法：

• 二苯碳酰二肼分光光度法：

• 标准依据：GB/T 15555.4—1995《固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》。

• 原理：六价铬在酸性溶液中与显色剂二苯碳酰二肼生成紫红色络合物，通过分光光度计在540nm波长处测定吸光度，从而计算出六价铬的含量。

• 问题：上机前需调节样品酸度，否则容易损害仪器；由于灵敏线高，当固体废物样品成分复杂时易受基体干扰和光谱干扰；消解液的颜色会使比色分析出现显著性误差。

• 碱消解-火焰原子吸收分光光度法（HJ 687-2014）：

• 原理：样品在碱性介质中，加入氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液，消解溶出六价铬，用火焰原子吸收分光光度法测定六价铬的含量。

• 优点：在碱性提取环境中，Cr(VI)的还原和Cr(III)的氧化的可能性都被降到Zui小，从而Zui大限度地保证消解后的待测试料中的铬以六价铬的形态存在；采用火焰-原子吸收分光光度法分析测定消解液中的六价铬，有效避免了因消解液经常呈黄色而对二苯碳酰分光光度法造成的比色干扰，有效地提高了分析结果的可靠性、准确性。